一直以來通過配制高濃度電解液被認為是遏制鋰硫電池中穿梭效應的有效方法。但近日，中南大學吳飛翔等人的研究表明，低濃度的電解液實際上能很好的緩解穿梭效應。通過分子動力學模擬為低濃度電解液良好的電化學性能提供了理論依據。相關論文以題為“Boosting High-Performance in Lithium−Sulfur Batteries via Dilute Electrolyte”發表在Nano Letter上。

 

       多硫化物的穿梭效應、活性物質損失和電解液的不斷被消耗等問題一直是鋰硫電池發展的主要障礙。通過使用添加劑、大幅提高電解質的摩爾濃度在之前的報道中被認為是行之有效的方法之一。相反的，降低電解質的摩爾濃度通常被認為會加劇多硫化物的溶解和穿梭效應。但事實是否如此此前很少有學者報道研究。

       本文中，作者選取了常用的LiTFSI/DME/DOL/LiNO3基電解液，通過改變電解質的濃度，發現低濃度（0.1M）的電解液反而具有非常好的電化學性能。同時，循環后的掃描電鏡圖片發現使用低濃度電解液時，電極沉積層更薄、鋰片的光滑度也更好，說明電池中的穿梭效應更小。分析發現低濃度電解液具有更低的密度、更低的粘度和更好的潤濕性，有利于鋰離子在固-液界面上快速移動，這可以很好的解釋大電流循環過程中的高容量和低電壓遲滯現象。分子動力學模擬發現：在低濃度時電解液內Li2S2會出現團聚現象；當濃度提高到1 M時，Li2S2會更傾向于離散的分布在電解液內；當再次提高濃度到3 M時，Li2S2會再次團聚，但峰值較0.1 M時還有一定的差距。

 

       總的來說，作者發現低濃度的電解液在鋰硫電池中反而可以提供更好的電化學性能。其低密度，高潤濕性可以很好的浸潤電極。另外低濃度電解液還可以很好的防止多硫化物電解液中的溶解和分散，有效地緩解了多硫化物的穿梭效應。因此，低濃度電解液可能更適合應用于鋰硫電池體系，并且也為其他轉換型電池的電解液體系研究提供了新的研究思路。（文：Today）

圖1 不同鹽濃度下CC-S電極的電化學性能表征。

圖2 (a)-(b) CC-S電極分別在1 M和0.1 M電解質內循環200圈后的SEM照片；(c)-(d) 鋰片分別在1 M和0.1 M電解質內循環200圈后的SEM照片；(e)-(f) 電極分別在1 M和0.1 M電解質內循環前后的阻抗圖。

圖3 (a)2 ml溶劑和不同體積鋰鹽的照片和所對應的電解質濃度；(b)-(d)不同濃度電解質的離子電導率、密度和粘度；(e) 不同濃度電解質在CC-S電極上的接觸角的照片。

圖4 (a)-(c) 和 (e) 不同電解質濃度中的分子動力學模擬結果；(d) 圖(a)-(c)所對應的分子間的徑向分布函數；(f) 圖(e)中的Li2S2−Li2S4簇結構圖。